В папке ...\gameserver\data\stats\skills\ в *.xml файлах находим нужный нам скил. Далее в таблице armor находим нужную вещь. Переходим к свойству skills_item и вписываем туда id выбраного скила. В итоге при одевании этого предмена будет юзается выбраный скил.